Diplômée de l'Institut d'études politiques de Paris et licenciée en droit, Brigitte Phémolant a commencé sa carrière au Conseil d'Etat en qualité d'attachée. Nommée conseiller de tribunal administratif et de cour administrative d’appel en 1988, elle a exercé au tribunal administratif de Versailles puis à la cour administrative d’appel de Paris.

En 1999, elle prend en charge la sous-direction du  droit de l'urbanisme, au ministère de l'équipement, du logement et des transports, qu’elle animera jusqu’en 2006.

Promue président, elle assure des fonctions de président assesseur à la cour administrative d'appel de Douai avant de regagner le tribunal administratif de Versailles en 2008 où elle sera présidente de chambre avant de devenir 1ère vice-présidente du tribunal en 2012.

Elle était présidente du tribunal administratif de Cergy-Pontoise depuis 2014.